锰基手性杂化金属卤化物兼具高效发光、圆偏振发光（CPL）、非线性光学以及 X 射线闪烁特性，是一类极具潜力的手性光功能材料。有机‑无机界面氢键网络和晶体空间堆积模式，可诱导无机多面体发生畸变，显著影响手性传递效率，进而调控材料手性光学响应。本文基于两套锰基手性卤化物体系，探究结构‑性能构效关系。
通过温度可控结晶得到一对手性锰卤同分异构体 (R/S)-α‑Mn 与 (R/S)-β‑Mn，二者化学组成一致，但晶体堆积方式不同。(R/S)-α‑Mn 采取端对结合的堆积模式，形成致密不对称氢键网络，有效扭曲MnBr₄}]^2-四面体并增大偶极矩，获得较高二次谐波圆二色因子g(SHG‑CD=-0.56\)，而侧位结合的 (R/S)-β‑Mn 氢键网络稀疏，多面体畸变程度弱，g_SHG‑CD仅为−0.30，两种同分异构体均实现近 100% 光致发光量子产率，同时展现优异 X 射线闪烁成像能力。
一维手性氯化锰体系 R/S‑1 与 R/S‑2 中，阳离子官能团的差异改变氢键作用强度。带有羟基的 R/S‑2 可构建多重氢键网络，显著提升晶格刚性，抑制非辐射弛豫，实现 99.70% 的光致发光量子产率、强圆偏振发光以及优异抗热猝灭性能；仅含甲基的 R/S‑1 氢键作用较弱，晶格柔性大，光致发光量子产率仅为 60.07%。
上述结果表明，空间堆积与氢键网络能够调控锰基卤化物无机多面体畸变程度，决定手性传递效率与发光性能，为设计高性能多功能锰基手性光电子材料提供实验依据。