非共价相互作用的协同与调控是超分子化学的核心，是实现分子识别与功能涌现的关键。我们围绕“如何建立非共价作用的协同以实现高效识别与转化”这一科学问题，聚焦颇具挑战的阴离子和惰性气体体系，系统开展了协同识别与超分子催化研究[1]。针对非共价作用弱且动态可逆的特性，发展了多位点预组织设计策略，构筑了系列具有多重作用位点和独特空腔结构的大环和分子笼，实现了对复杂多元阴离子及氙气的高效识别，揭示了阴离子–π作用、氢键和范德华作用的协同识别规律与立体调控机制。在此基础上，提出了协同识别导向的超分子催化理念，发展了抗衡阴离子捕获、底物诱导组装、离子–π协同催化等策略[2]。通过设计合成系列缺电性π面手性分子笼，建立了协同阴离子–π活化模式，阐明了其识别与活化机制，实现了高效、高立体选择性的催化转化，展现了阴离子–π作用作为新兴催化驱动力的潜力[3]。进一步耦合阴离子–π与阳离子–π作用，构建了阴、阳离子–π协同催化体系，实现了挑战性SN1反应的对映汇聚式转化，为解决传统碳正离子立体控制难题提供了新路径[4]。本次报告将重点介绍我们在手性分子笼介导的不对称阴离子–π协同催化方面的最新进展。