尽管圆偏振光（CPL）诱导绝对不对称合成（AAS）的概念早已为人所知，但利用完全非手性前体实现分子间绝对不对称合成仍未被实现。在此，我们构建了一种动态前手性超分子组装体系，以突破这一瓶颈。通过利用葫芦[8]脲（CB[8]）和碱金属阳离子构筑限域微环境，我们成功诱导了非手性 2-蒽甲酸（2-AC） 的分子间绝对不对称光二聚反应。其中，左旋或右旋圆偏振光照射分别产生具有相反对映体偏向的镜像手性产物。尤为重要的是，波长依赖但转化率不变的选择性特征证明，CPL真正作用于前体组装体并诱导不对称性产生，而非通过传统的光解或光破坏过程实现产物选择性富集。时间分辨荧光光谱和停流动力学研究揭示了一种独特机制：外消旋前体组装体在基态下能够动态重构，但在激发态寿命内仍保持由光选择形成的特定构型。这些发现首次提出了一种“组装赋能”的CPL驱动不对称固定模式，推动了绝对不对称合成的研究范式从传统的刚性共价分子体系拓展至动态超分子结构体系。